2004年，东凛与陈龙合作主演了犯罪题材剧《卧底双绝》，在剧中饰演夏红 。2005年6月，东凛主演的悬疑惊悚剧《危情杜鹃》播出，她在剧中饰演为爱疯狂的第三者路晓娜 ；7月，与霍思燕、潘虹等人合作主演的古装神话爱情剧《欢天喜地七仙女》播出，在剧中饰演调皮聪慧爱耍小机灵的四公主绿儿 ；12月，主演的古装奇幻单元剧《聊斋志异之小翠》播出，在剧中饰演妖娆魅惑的反派蛇精，该剧在广东珠江频道播出期间首周平均收视率超过6点，单日最高收视率超过10点，并获得广东地区年度收视冠军。
2006年，首次担任女主角，在都市言情剧《丑女也疯狂》中饰演经过整容手术后变成美女的叶子 ；5月，参演张铁林、王亚楠等人主演的历史正治悬疑剧《大明天下》 ，在剧中饰演武艺高强的绝色侠女慕容秋 ；9月，与马景涛、徐少强等人合作主演抗战电视剧《翡翠王》。2007年，与严晓频、索妮、于小慧共同出演女性情感系列剧《都市女人.COM》。
2008年1月，根据同名游戏改编的古装仙侠剧《仙剑奇侠传》首播三年后在河北卫视首次上星播出，收视超越往常近130%，平均收视达3.8%，并创下河北卫视开台以来最高收视率，东凛在剧中首次一人分饰两角女苑和姜婉儿 ；5月，由东凛主演的改编自北村小说《我和上帝有个约》的情感伦理剧《如果还有明天》播出，在剧中饰演桀骜不驯且为爱不顾一切的刘春红 ；8月，与张庭合作主演的都市家庭剧《夫妻时差》播出，东凛在剧中饰演表面不为情所困，内心却对爱极其传统的时尚青年毛毛 ；年底，与黄海冰合作主演历史题材剧《东方卡萨布兰卡》。
2009年4月，友情出演周晓文执导的反映女性晚婚现象的电视剧《晚婚》 ；7月，东凛与林心如，文章合作主演的都市情感剧《爱在日月潭》首播 ，她在剧中饰演干练与温柔、野心与良知并存的城市精英江荷 。2010年1月，东凛主演的电视剧《戈壁儿女》杀青，在剧中饰演女一号刘想 。2011年7月，与黄志忠，范明合作主演的年代传奇剧《红槐花》播出，东凛在剧中饰演革.命女战士郑秀云 ；12月，主演的革.命青春偶像剧《我的燃情岁月》播出，东凛在剧中饰演一个看似大大咧咧，实则朴实真诚的女兵刘军连。
2012年3月初，刚刚杀青《箭在弦上》的东凛，又奔赴在深圳开拍的新戏《女刑警李春春》剧组 ，并在剧中饰演了性格跋扈的强悍女杜露西 ；3月26日，由东凛、孙俪、蔡少芬、陈建斌等人主演的古装清宫斗争剧《甄嬛传》在安徽卫视和上海东方卫视播出第一天收视率就排到了前三名，4月7日，在安徽卫视以1.281%的收视率夺得收视第一名，4月26日大结局在安徽卫视收视率达到2.316%，东凛在剧中饰演飞扬跋扈、娇艳十足的女二号华妃，凭借该角色东凛获得2012年安徽卫视国剧盛典最佳女配角奖、2012年搜狐娱乐盛典最佳女配角奖 、以及第三届乐视影视盛典电视剧卓越进步演员奖等奖项 ；此外其创作“华妃体”也走红网络 ；5月，在张新建执导的青春史诗剧《知青》中客串出演朴实无华的回乡知青李鸽 ；10月，主演根据何英小说《抚摸岁月》改编的励志剧《土楼里的女人》，在剧中饰演隐忍大度，坚强不屈的客家女子林盛金。
2013年1月20日，东凛获得第12届星尚大典星尚人气先锋人物 ；1月27日，出席东方卫视蛇年春晚，演唱歌曲《红颜劫》 ；2月，参演由唐七公子所著小说《华胥引》改编的古装玄幻剧《绝爱之城》 ，在《浮生尽》单元中饰演英姿飒爽的卫国将军宋凝，并因该角色于2016年荣获第19届华鼎奖中国古装题材电视剧最佳女演员奖 ；3月，主演的抗日传奇剧《箭在弦上》于卫视播出 ，在剧中饰演眼神犀利、箭法超群的冷面女侠徐一航 ；5月，其主演的另一部抗战剧《裂变》也于卫视播出 ，在剧中饰演古灵精怪，勇敢追爱的乡野小侠女古小凤；9月5日，受Tadashi Shoji品牌之邀出席2014春夏纽约时装周 ；11月，搭档冯恩鹤主演年代悬疑剧《麻雀春天》，在剧中饰演知性大方，优雅成熟的地下檔员葛红菱。